近日,厦门大学、三达膜(688101)、福州大学合作团队在Chemical Engineering Journal(CEJ)发表科研论文,报道了钠离子电池(885928)正极材料方面取得的重要进展。
这项研究面向电池技术方向,聚焦低成本、资源友好的钠离子电池(885928)。该团队提出Li/Cu双掺杂协同调控策略,使Fe/Mn基正极材料在容量、能量密度和循环稳定性方面实现同步提升。这也为破解电池“低成本、高能量密度、高安全性”难以兼顾的“不可能三角”提供了新的思路。
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为什么关注钠离子电池?
随着新能源(850101)并网、电动交通和电网级储能(885921)快速发展,人们需要更安全、更低成本、资源更丰富的电池体系。锂离子电池已经广泛应用,但在大规模储能(885921)场景中,资源储量和成本同样重要。
钠在地球上储量丰富、分布广泛,与锂具有相近的电化学性质。因此,钠离子电池(885928)被认为是锂离子电池的重要补充,尤其适合面向大规模储能(885921)的应用探索。
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难点在哪里?
钠离子比锂离子“个头”更大。它在电池正极材料中反复嵌入嵌出时,更容易造成材料结构变形,进而影响电池容量、寿命和充放电速度。
Fe/Mn基层状氧化物正极材料具有成本低、环境友好、理论容量高等优势,但也存在工作电压偏低、结构稳定性不足等问题。简单来说,就是材料既要“装得多”,又要“站得稳”,这并不容易。
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团队做了什么?
研究团队选择了一种协同调控思路:在Fe/Mn基正极材料中同时引入少量Li和Cu。可以把它理解为给材料结构和电化学反应同时做“微调”,让材料在充放电过程中更稳定,也让更多容量来自较高电压区域。
经过优化后,团队获得了Li/Cu共掺杂正极材料LCFM。表征结果显示,这种材料形成了紧密共生的P2/O3双相结构,有助于兼顾容量输出和结构稳定性。
图:阴极材料结构与形貌表征图。
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结果怎么样?
在半电池测试中,LCFM正极表现出突出的综合性能:首圈可逆容量达到171.0·mAh·g-1,能量密度达到502.7·Wh·kg-1;在1C倍率下循环200圈后,仍保持75.6%的容量保持率。
为了进一步接近实际应用,团队还组装了LCFM||硬碳全电池。该全电池在0.1C下可逆容量达到136.5·mAh·g-1;在1C倍率下循环200圈后,容量保持率为71.2%。这些结果表明了该材料在实验室半电池中表现良好,具备进一步走向实用验证的潜力。
图:LCFM||硬碳全电池构型及电化学性能图(验室数据,不代表产业化性能)
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为什么会提升?
研究团队通过原位XRD、X射线吸收光谱、XPS和理论计算等方法分析发现,Li/Cu共掺杂带来了多方面作用:一方面,它能减少由Mn相关反应引起的结构变形;另一方面,它增强了高电压区的Fe相关反应,并促进晶格氧可逆参与储能(885921)。
用更通俗的话说,这种策略让材料在充放电时“少受伤”,同时让更多能量在较高电压下释放出来,因此容量、能量密度和循环稳定性都得到了改善。
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这项研究有什么意义?
这项工作为低成本钠离子电池(885928)正极材料设计提供了新的思路。Fe、Mn、Na等元素资源丰富、成本友好,随着钠离子电池(885928)产业链逐步成熟,这类基于地球丰量元素的正极材料有望服务于未来大规模储能(885921)场景,并为能源(850101)转型和“双碳”目标提供更多技术选择。
